Научная тема: «ГОМО- И ГЕТЕРОЯДЕРНЫЕ СВЯЗИ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛОВ 13-15 ГРУПП В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУРАХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗНОЙ РАЗМЕРНОСТИ»
Специальность: 02.00.01
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. впервые осуществлены квантовохимические расчеты устойчивости известных поликатионов висмута на неэмпирическом уровне и произведен прогноз возможности существования ряда новых частиц; на основании расчетов впервые показаны возможности и ограничения использования правил Уэйда, связывающих электронное строение полиэдрических кластерных частиц с их пространственной конфигурацией, для качественного предсказания геометрии безлигандных кластеров; проведен анализ химической связи в поликатионных кластерах и показано наличие областей с разной степенью локализации электронов;
  2. в результате проведенного в более чем 40 системах Bi(Sb)-M-X систематического поиска фаз, содержащих поликатионы металлов 15-й группы, синтезирован и структурно охарактеризован ряд новых кластерных соединений, в том числе включающих ранее не обнаруженные типы кластерных поликатионов сурьмы; на основании анализа структурных данных сформулированы основные принципы строения фаз, содержащих кластерные поликатионы; разработана новая методика синтеза кластерных соединений висмута и сурьмы путем окисления металла или восстановления высших галогенидов в среде органических растворителей;
  3. впервые синтезирован новый квазиодномерный субиодид Bi16I4; предложена усовершенствованная методика роста кристаллов одномерных субгалогенидов висмута; впервые на неэмпирическом уровне охарактеризована электронная структура субгалогенидов висмута, на основе сочетания теоретических и экспериментальных данных охарактеризованы и объяснены их физические свойства; предложена модель существования гомологических рядов субиодидов Bim­I4 с различной шириной висмутовых фрагментов;
  4. в результате направленного поиска в богатой металлом области системы Bi-Te-I обнаружено существование семейства новых теллуроиодидов висмута; охарактеризована кристаллическая и электронная структура Bi2TeI а также показано наличие более богатых висмутом фаз, относящихся к гомологическому ряду BimTeI;
  5. в результате направленного поиска смешанных халькогенидов с низкоразмерными системами связей переходный(Ni,Pd)-непереходный металл 13-15 групп синтезирован ряд новых квазидвумерных фаз блочного и слоистого строения; охарактеризована их кристаллическая и электронная структура; на примерах Pd7-xSnTe2 для блочных и Ni3-xSnTe2 для слоистых фаз охарактеризована модулированная структура; прослежена взаимосвязь между кристаллической и электронной структурой изучаемых соединений и проявляемой ими анизотропией физических свойств; показано, что слоистые фазы характеризуются переменной емкостью по никелю, обсуждены возникающие при этом структурные переходы и их влияние на свойства соединений;
  6. обсуждены общие особенности существования систем связей на основе непереходных металлов в кристаллах неорганических соединений; показана важность наличия делокализованных многоцентровых взаимодействий между металлами, дополнительно стабилизированных парными связями;
  7. всего в работе синтезировано 38 новых соединений, содержащих кластеры или низкоразмерные системы связей металл-металл, 25 из них полностью охарактеризованы структурно, для остальных предложены модели строения.
Список опубликованных работ
1. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В., Троянов С.И., Поповкин Б.А. Новые фазы, содержащие кластерный поликатион Bi95+: кристаллическая структура Bi10Zr3Cl18. // Ж.неорг.хим., 1996, т.41, №6, сс.958-961.

2. Кузнецов А.Н., Савилов С.В., Поповкин Б.А. Поиск фаз, содержащих поликатионы висмута. Окисление висмута хлоридами W(IV) и W(VI). // Коорд.хим., 1998, т.24, №12, сс.931-933.

3. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В., Поповкин Б.А. Новые кластерные фазы, содержащие поликатион Bi95+: структуры с разупорядоченностью. // Коорд.хим., 1998, т.24, №12, сс.919-924.

4. Kuznetsov, A.N., Popovkin B.A., Henderson W., Taylor M.J., Bengtsson-Kloo L. Monocations of Bismuth and Indium in Arene Media: A Spectroscopic and EXAFS Investigation. // J.Chem.Soc., Dalton Trans., 2000, 1777.

5. Schmidt P., Oppermann H., Soeger N., Binnewies M., Rykov A.N., Znamenkov K.O., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A. Gasphasengleichgewichte quaternaerer Bismuth-Selen-Oxidchloride.// Z.Anorg.Allg.Chem., 2000, 626, 2515.

6. Kuznetsov A.N., Kloo L., Lindsjo M., Rosdahl J., Stoll H. Ab Initio Calculations on Bismuth Cluster Polycations.// Chem. Eur. J., 2001, 7 , 2821.

7. Kuznetsov A.N., Fässler T.F.. Bismuth Polyanions in Solution: Synthesis and Structural Characterization of (2,2,2-crypt-A)¬2Bi4 (A=Rb, K) and the formation of the Laves phases ABi2 (A=K, Rb, Cs) from solution.// Z. Anorg. Allg. Chem., 2002, 628, 2537.

8. Kuznetsov A.N., Popovkin B.A. Bi8(InBr4)2: A New Pseudo-hexagonal Bismuth Subbromide Containing Bi82+ Clusters.// Z.Anorg.Allg.Chem., 2002, 628, 2179.

9. Савилов С.В., Кузнецов А.Н., Донец П.А., Поповкин Б.А. Новые твердые растворы на основе Bi10M3X18 и Bi6X7 (M=Zr, Hf; X=Cl, Br).// Ж. неорг. хим., 2003, т.48, №3, с.400.

10. Кузнецов А.Н., Науменко П.И., Поповкин Б.А., Клоо Л. Новый представитель Bi95+-содержащих фаз: синтез и кристаллическое строение соединения Bi10Nb3Cl18, содержащего Nb(IV).// Известия Академии наук. Серия химическая, 2003, №10, с.1989.

11. Savilov S.V., Kloo L., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Fischer A. Synthesis and Crystal Structure of [Fe(Cp)2]3(Bi2Cl9)•thf .// Z. Anorg. Allg. Chem., 2003, 629, 2525.

12. Savilov S.V., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Khrustalev V.N., Simon P., Getzschmann J., Doert Th., Ruck M. Synthesis, Crystal Structure, and Electronic Structure of Modulated PdSnTe2.// Z. Anorg. Allg. Chem., 2005, 631, 293.

13. С.В. Савилов, В.Н. Хрусталев, А.Н. Кузнецов, Б.А. Поповкин, М.Ю. Антипин.// Новые низшие теллуроиодиды висмута, включающие слой Bi2: кристаллическая структура и электронное строение Bi2TeI. Известия Академии наук. Серия химическая, 2005, №1, с.86.

14. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin, K.Stahl, M.Lindsjo, L.Kloo.// Synthesis of Main-Group Polycations in Molten and Pseudo-Molten GaBr3 Media. Eur. J. Inorg. Chem., 2005, 4907.

15. T.G. Filatova, P.V. Gurin, L. Kloo, V.A. Kulbachinskii, A.N. Kuznetsov, V.G. Kytin, M. Lindsjo, B.A. Popovkin. Electronic structure, galvanomagnetic and magnetic properties of the bismuth subhalides Bi4I4 and Bi4Br4. J. Solid State Chem., 2007, 180(3), 1103.

16. О. Н. Литвиненко, А. Н. Кузнецов, А. В. Оленев, Б. А. Поповкин. Новые смешанные теллуриды никеля с металлами 13–14 групп Ni3-δMTe2 (M=Sn, In, Ga).// Известия Академии Наук. Серия химическая, 2007, 56(10), 1879–1881.

17. M. Lindsjo, L. Kloo, A. Kuznetzov, B. Popovkin. // Bi16I4 — A New Bismuth Subiodide: An Analysis of Molecular Packing and Electronic Structures of the Compounds in the BimI4 (m = 14, 16, 18) Family. Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 33, 5196–5202.

18. A.N. Kuznetsov, O.N. Makarevich, Th. Doert. New family of mixed nickel and group 13-14 metal tellurides with incommensurate structures. // Acta Crystallogr., 2008, A64, C516-517.

19. Berdonosov, P.S., Olenev, A.V., Kuznetsov, A.N., Dolgikh, V.A. A group of new selenite-chlorides of strontium and d-metals (Co,Ni): Synthesis, thermal behavior and crystal chemistry. // J. Solid State Chem., 2009, 182(1), 77-82.

тезисах докладов на международных и всероссийских конференциях

1. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В., Поповкин Б.А. Поликатион Bi95+ в кристаллах: новые примеры стабилизации изолированными и одномерно-бесконечными анионами. // В сб.: Тезисы докладов Национальной Кристаллохимической конференции, 24-29 мая 1998 г., Черноголовка, с.125.

2. Кузнецов А.Н., Поповкин Б.А., Бенгтссон-Клоо Л.А. Монозарядные катионы висмута и индия в бензольном растворе. // В сб.: Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, С.-Пб., 1998, с.168.

3. Кузнецов А.Н., Шевельков А.В., Поповкин Б.А., Бенгтссон-Клоо Л.А. Поликатионы висмута: строение и стабилизация в кристаллах. // В сб.: Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, С.-Пб., 1998, с.169.

4. Savilov S.V., Kuznetsov A.N., Khrustalev V.N., Popovkin B.A. New Crystalline Subvalent Bismuth Telluroiodides. // In: 9th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts, Stuttgart, 2003, 106.

5. Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Kloo L. A New Member of Bi95+-Containing Family. Synthesis and Characterization of Bi10Nb3Cl18 Cluster Compound Featuring Niobium (IV) Stabilized by Polycationic Medium. // In: 9th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts, Stuttgart, 2003, 90.

6. Serov A.A., Kuznetsov A.N., Popovkin B.A., Kloo L. A New Member of Quasi-2D Heterometallic Phases: Synthesis and Crystal Structure of Ni7-xGaS2. // In: 7th Internat. Workshop on High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering, Book of Abstracts, Moscow, MSU, 2004, 126.

7. M. Lindsjo, L. Kloo, S. Savilov, A. Kuznetsov, B. Popovkin. Electronic Structure of the Subvalent Bismuth Iodides. // In: 7th Internat. Workshop on High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering, Book of Abstracts, Moscow, MSU, 2004, O25.

8. Кузнецов А.Н. Гомоядерные связи висмут-висмут: гомополиионы как конструкционные материалы для создания конденсированных систем. // В сб.: IV Всероссийская конференция по химии кластеров «Полиядерные системы и активация малых молекул», Иваново, 2004, с.41.

9. Серов А.А., Кузнецов А.Н., Поповкин Б.А., Клоо Л. Новый представитель квазидвумерных бинарных гетерометаллических фаз: синтез и кристаллическая структура Ni8.54Ga2Se2. // В сб.: IV Всероссийская конференция по химии кластеров «Полиядерные системы и активация малых молекул», Иваново, 2004, с.141.

10. A.N. Kuznetsov, A.A. Serov, V.E. Fedorov, B.A. Popovkin. New compounds featuring extended systems of heterometallic bonds between nickel and group 13 metals: the structures of Ni6-xMSe2 (M=In, Ga). // In: 10th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts, Sheffield, 2005, 95.

11. S.V. Savilov, V.N. Khrustalev, A.N. Kuznetsov, B.A. Popovkin, M.Yu. Antipin. New crystalline palladium-antimony tellurides. // In: 10th European Conference on Solid State Chemistry, Book of Abstracts, Sheffield, 2005, 122.

12. A.N.Kuznetsov. Bismuth Homopolyatomic Ions as Building Blocks for Creating Extended Systems. // In: 37th International Conference on Coordination Chemistry, Book of Abstracts, Cape Town, 2006, 392.

13. A.N.Kuznetsov, A.A.Serov, B.A.Popovkin. New Low-dimensional Mixed Nickel-Gallium Telluride Ni6-xGaTe2: Synthesis and Structure. // In: V Conference on Clusters and Polynuclear Compounds, Astrakhan, 2006, P53.

14. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin, M.Lindsjo, L.Kloo. Homologous Series of Bismuth Subhalides and Sub-tellurohalides Containing Liow-dimensional Bismuth Clusters. // In: V Conference on Clusters and Polynuclear Compounds, Astrakhan, 2006, O44.

15. A.N.Kuznetsov, B.A.Popovkin. New Mixed Bismuth-Group 13 Metal Subhalides: Synthesis and Crystal Structures. // In: Indaba V: International IUCR Meeting, Berg-en-Dal, South Africa, 2006.

16. A.N. Kuznetsov, O.N.Litvinenko. Ni3-xSnTe2 and Ni3-xInTe2: New Mixed Tellurides of Nickel and Main-Group Metals with Extended Heterometallic Fragments. 11th European Conference on Solid State Chemistry. Caen, France, 11–13 September, 2007. Book of abstracts, p. 206.

17. А.Н. Кузнецов, Б.А. Поповкин. Низкоразмерные системы гетерометаллических связей p-металл – d-металл: от блоков к слоям. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 23-28 сентября 2007 г., сб. тезисов докладов, с.556.

18. A.N. Kuznetsov, O.N. Makarevich, Th. Doert, P.B. Fabrichnii. Ni3-xMTe2: A Family of Layered Compounds Featuring Varying Nickel Content. 16th International Conference on Solid Compounds of Transition Elements. Dresden, Germany, 26–31 July, 2008. Book of abstracts, p. 100.

19. Д.С. Безруков, А.Н. Кузнецов, А.А. Исаева. Теоретическое изучение проводимости наноразмерных слоистых материалов. I Всероссийская конференция «Многомасштабное моделирование процессов и структур в нанотехнологиях». Москва, Россия, 12–14 марта 2008. Сб. тезисов, с. 31.

20. Исаева А.А., Кузнецов А.Н. Создание новых материалов для микро- и наноэлектроники на основе наноблочных смешанных халькогенидов переходных (Ni, Fe)–непереходных металлов. Международный форум по нанотехнологиям Rusnanotech 08. Москва, Россия. 3–5 декабря 2008. Сб. тезисов, с. 322-324.