Научная тема: «КЛАСТЕРНЫЕ АНИОНЫ БОРА BnHn2- (n = 10,12) В КАЧЕСТВЕ ЛИГАНДОВ В КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ МЕТАЛЛОВ IБ-ГРУППЫ и СВИНЦА(II)»
Специальность: 02.00.01
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Проведено фундаментальное исследование процесса комплексообразования металлов IБ-группы и Pb(II) c клозо-бороводородными анионами B10H102- и B12H122- в качестве лигандов, показавшее правильность выбранной концепции образования комплексов металлов с бороводородными анионами, за основу которой взято отнесение кластерных анионов бора к мягким основаниям по Пирсону. Этот подход позволил по оригинальным методикам синтезировать и систематически исследовать серию новых теоретически важных комплексов металлов с анионами BnHn2-, подойдя вплотную к проблемам многоцентровых взаимодействий (образование комплексов с различным типом связей металл- BnHn2-), вторичных взаимодействий и изомерии.
  2. Впервые в ряду клозо-боратов BnHn2- с широким спектром ониевых катионов и катионов щелочных металлов проведено систематическое исследование реакционной способности анионов B10H102- и B12H122- в реакциях комплексо-образования с металлами (Cu(I) и Ag(I)), показано влияние размера катиона исходного клозо-бората, мольного соотношения реагентов на формирование координационной сферы центрального атома, определены типы образующихся комплексов Cat[MBnHn] или [M2BnHn] и закономерности их образования.
  3. Впервые проведено исследование процесса комплексообразования в условиях протонирования кластерных анионов бора BnHn2-; проведена оценка степени участия протонированных анионов BnHn+1- в реакциях комплексообразования, предложен возможный механизм процесса. В результате синтезированы комплексные соединения меди(I) и серебра(I) с анионом B10H102- необычной геометрии - с одной и двумя четырехугольными гранями.
  4. Предложено рассматривать реакции протонирования как модельные реакции комплексообразования.
  5. На примере кристаллических структур дискретных комплексных соединений состава [M2(Ph3P)4B10H10] (M = Cu(I), Ag(I)) установлен новый вид изомерии комплексов с клозо-декаборатным анионом; методом РСА определено строение 1-2, 1-4-, 1-2, 5-8- и 1-2, 9-10-изомеров для [Ag2(Ph3P)4B10H10] и 1-2, 6-10- и 1-2, 9-10-изомеров в случае [Cu2(Ph3P)4B10H10].
  6. Синтезированы и охарактеризованы новые комплексы золота с кластерными анионами бора BnHn2- с различными типами связей М-BnHn2-: в комплексе [1‑(Au(Ph3P))3В10Н9] наблюдается впервые установленная координация метало-кластера к атому бора кластерного аниона с образованием прямой связи Au-В (кластер золота Au3 связан с анионом В10Н9- посредством η-связывания атома бора с гранью металлокластера, в отсутствии атома водорода у апикальной вершины борного полиэдра); комплекс [Au(PPh3)2][AgB12H12] относится к анионным комплексам Ag(I) общей формулы Cat[MB12Н12], где в качестве катиона выступает комплексный катион дифенилфосфинзолото(I); в [Au9(PPh3)8](В24Н23) кластер золота состоит из девяти атомов и находится в катионной части комплекса, а в качестве противоиона выступает димерный трианион В24Н233-.
  7. Впервые синтезированы анионные и нейтральные комплексы Pb(II) с анионами BnHn2- и производными (B10H10-mXm)2-, в которых реализуются способы связывания, обнаруженные в комплексах M(I).
  8. Проведены обобщения по вопросам многоцентровых связей; вторичных взаимодействий; изомерии координационных соединений металлов с кластерными анионами бора BnHn2-.
Список опубликованных работ
1. Малинина Е.А., Солнцев К.А., Бутман Л.А., Кузнецов Н.Т. – Клозо-декаборат-ный анион как ацидолиганд в координационной химии свинца. – Координационная Химия. 1989. Т.15. №8. 1039-1043.

2. Малинина Е.А., Гоева Л.В., Солнцев К.А., Кузнецов Н.Т. – Локальные взаимо-действия в дека- и додекаборатах триалкиламмония. – Журнал Неорганической Химии. 1991. Т.36. №.9. С.2414-2418.

3. Малинина Е.А., Гоева Л.В., Иванов С.В., Солнцев К.А., Кузнецов Н.Т. – Дека- и додекабораты этилендиаммония. – Координационная Химия. 1992. Т.18. №4. С.387-381.

4. Малинина Е.А., Гоева Л.В., Солнцев К.А., Кузнецов Н.Т. – Алкиламмониевые соли клозо-декаборатов. – Координационная Химия. 1992, т. 18, № 4. С.382-386.

5. Кацер С.Б., Малинина Е.А., Мустяца В.Н., Солнцев К.А., Кузнецов Н.Т. – Кристаллическая структура [(CH3)3NH]2B10H10 и [(CH3)2NH2]2B12H12•2ДМФA. Трехцентровые связи в клозо-борановых анионах. – Координационная Химия. 1992, т. 18, № 4. С.387-392.

6. Е.А.Малинина, Л.В.Гоева, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Купра-декабораты щелочных металлов и алкиламмония. – Журнал Неорганической Химии. 1993. Т.38. №1. С.38-41.

7. Е.А.Малинина, Л.В.Гоева, Н.А.Вотинова, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-боратные анионы B10H102- и B12H122- в гидразиновых комплексах Ni(II) и Pb(II) и в солях гидразония. – Журнал Неорганической Химии. 1994. Т.39. №12. С.1997-2000.

8. К.С.Гавричев, В.Е.Горбунов, Е.А.Малинина, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Теплоемкость и термодинамические свойства [Ni(N2H4)3]B10H10 в области низких температур. – Координационная Химия. 1997. Т.23. №11. С.822-823.

9. Е.А.Малинина, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, Т.В.Филлипова, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-бораты гуанидиния и их взаимодействие с солями меди (II) в водных растворах. – Журнал Неорганической Химии. 2001. Т.46. №8. С.1268-1272.

10. Е.А.Малинина, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-бораты аминогуанидиния, особенности их взаимодействия с солями меди (II) в водных растворах. – Координационная Химия. 2001. Т.27. № 6. С.403-406.

11. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-декаборатный анион B10H102- – ацидолиганд в координационных соедине-ниях меди (I). – Доклады Академии Наук. 2001. Т.378. № 3. С.351-354.

12. К.Ю.Жижин, О.О.Вовк, Е.А.Малинина, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Взаимодействие декагидро-клозо-декаборатно-го(2-) аниона с алифатическими карбоновыми кислотами. – Координационная Химия. 2001. Т.27. №9. С.653-658.

13. К.Ю.Жижин, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, М.В.Лисовский, Н.Т.Кузнецов. – Нуклеофильное кислотно-катализируемое замещение в клозо-декаборатном анионе B10H102-. – Журнал Неорганической Химии. 2002. Т.47. №8. С.1285-1299.

14. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, И.Н.Полякова, М.В.Лисовский, Н.Т.Кузнецов. – Координационные соединения Ag(I) и Cu(I) с клозо-декаборатным анионом B10H102- в качестве лиганда. – Журнал Неорганической Химии. 2002. Т.47. №8. С.1275-1284.

15. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – клозо-Декабораты меди(I) и серебра(I) с необычной геометрией борного полиэдра. –Журнал Неорганической Химии. 2003. Т.48. №7. С. 1102-1109.

16. И.Н.Полякова, Е.А.Малинина, Н.Т.Кузнецов. – Кристаллические структуры купрадекаборатов цезия и диметиламмония, Cs[CuB10H10] и (CH3)2NH2[CuB10H10]. – Кристаллография. 2003. Т.48. №1. С.89-96.

17. К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Е.А.Малинина, Е.Ю.Матвеев, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Нуклеофильное раскрытие циклических заместителей в производных клозо-декаборатного аниона. – Журнал Неорганической Химии. 2005. Т.50. №2. С.243-249.

18. Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.А.Вотинова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. – Координационные соединения Cu(I) с клозо-додекаборатным анионом. – Журнал Неорганической Химии. 2006. T. 51. №11. С. 1832-1836.

19. Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Синтез и строение комплексного соединения Сd(II) [Сd2(Ph(NH2)2)5(ДМФА)4] (B10H10)2. – Журнал Неорганической Химии. 2007. Т. 52. №6. С. 922-926.

20. Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, А.Ю.Быков, О.Н.Белоусова, И.Н.Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. – Комплексные соединения кластеров золота с клозо-бороводородными анионами В10Н102- и В12Н122-. – Доклады Академии Наук. 2007. Т. 414. № 4. С. 484-486.

21. Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Анионные комплексы Cu(I) с клозо-декаборатным анионом. – Журнал Неорганической Химии. 2008. Т. 53. № 2. С. 238-242.

22. И.Н.Полякова, Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, Н.Т.Кузнецов. – Кристаллли-ческая структура (μ5-декагидро-клозо-декаборато)(μ2-O-диметилформамид)ди-серебра(I) [Ag2(В10Н10)(ДМФА)]. – Кристаллография. 2008. Т. 53. № 2. С. 279-282.

23. Е.А. Малинина, В.В. Дроздова, О.Н. Белоусова, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов. – Анионные комплексы серебра(I) с клозо-додекаборатным анионом. – Журнал Неорганической Химии. 2008. Т.53. № 7. С. 1105-1114.

24. В.В.Дроздова, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Координацион-ная изомерия в комплексных соединениях металлов IБ-группы с клозо-декаборатным анионом В10Н102- и трифенилфосфином. – Доклады Академии Наук. 2008. Т. 418. № 4. С. 489-492.

25. E.Malinina, V.Drozdova, I.Polyakova, K.Zhizhin, L.Goeva, N.Kuznetsov. – Unusual Geometry of the closo-Decaborate Anion B10H102- in Complex Compounds of Copper(I) and Silver(I). – In book: Boron Chemistry at the Beginning of XXI Century, the proceedings of the 11th International conference on the Chemistry of Boron. IMEBORON XI. edited by Yu.N. Bubnov. 2002. Р. 136 140.

26. Ю.Н.Милехин, В.Н.Тимошин, С.И.Яковлев, С.В.Лесников, Н.Т.Кузнецов, К.А.Солнцев, Е.А.Малинина. – Авторское свидетельство № 317049. СССР. 1990.

27.Е.А.Малинина, К.А.Солнцев, Л.А.Бутман, Н.Т.Кузнецов. – Анион В10Н102- как ацидолиганд в синтезе координационных соединений. – IV Всесоюзное совещание «Химия гидридов». Сборник тезисов. Душанбе. 1987. С.38.

28.Е.А.Малинина, Л.В.Гоева, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – О гидрид-протон-ном взаимодействии в декаборатах алкиламмония. – VI Всесоюзное совещание «Спектроскопия координационных соединений». Сборник тезисов. Краснодар. 1990. С.138.

29. В.Л.Лагун, С.Б.Кацер, Е.А.Малинина, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Синтез и кристаллическая структура [Pb(Bipy)B12H12]ДМФА. – V Всесоюзная конференция «Химия гидридов». Сборник тезисов. Душанбе. 1991. С.14.

30. Е.А.Малинина, Л.В.Гоева, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Купра-декабораты щелочных металлов и алкиламмониевых катионов. – V Всесоюзная конференция «Химия гидридов». Сборник тезисов. Душанбе. 1991. С.19.

31. Е.А.Малинина, Л.В.Гоева, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов. – Алкиламмониевые соли клозо-дека- и додекаборатов. – V Всесоюзная конференция «Химия гидридов». Сборник тезисов. Душанбе. 1991. С.21.

32. N.Kuznetsov, K.Solntsev, Е.Malinina, S.Katzer. – Coordination chemistry of BnHn2- anions (n = 6, 10, 12) and its derivatives. – IX International meeting on boron chemistry. 1996. Heidelberg. Germany. С.40.

33. И.Н.Полякова, Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. – Строение купрадекаборатов Cs[CuB10H10] и (Me2NH2)[CuB10H10]. – III Национальная конференция по применению РСНЭ. Сборник тезисов. Москва. 2001. С.40.

34. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, И.Н.Полякова, О.О.Вовк, Л.В.Гоева, Н.Т.Кузнецов. – Гидрокси- и ацетилокси-клозо-декаборатные анионы B10H10-n(OH)n2- и B10H10-n(OCOCH3)n2- в комплексах свинца(II). – XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Ростов-на-Дону. 2001. С. 313.

35. Е.Malinina, K.Zhizhin, L.Goeva, I.Polyakova, N.Kuznetsov. – Close-Decaborate Anion as a Lidand in Complex of Copper(I). – Европейская конференция по химии бора (EUROBORON II). Франция. 2001. Р.24.

36. Е.Malinina, I.Polyakova, L.Goeva, N.Kuznetsov. – Uncommon Geometry of the Closo-Decaborate Anion B10H102- in Complex Compounds of Copper(I) and Silver(I). – Eleventh International Conference on Boron Chemistry Imeboron XI. Moscow. RF. 2002. С.128.

37. И.Н.Полякова, Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Н.Т.Кузнецов. – Строение комплексов серебра (I) с клозо-декаборатным анионом B10H102-. – III Национальная кристаллохимическая конференция. Сборник тезисов. Московская область. Черноголовка. 2003. С.327.

38. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов. – Соединения клозо-декаборатного аниона с циклическими экзо-полиэдрическими заместителями. – XXI Международная Чугаевская конференция по координа-ционной химии. Сборник тезисов. Киев. 2003. С. 213.

39. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. –Комплексообразование клозо-декаборатного аниона с солями меди(I) и серебра(I). – XXII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Кишинев. 2005. С.421.

40. Е.А.Малинина, К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Л.В.Гоева, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-дека- и додекабораты меди(I). – XXII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Кишинев. 2005. С.422.

41. Е.А.Малинина, А.Ю.Быков, И.Н.Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. – Координационные соединения золота(I) с клозо-боратными анионами. – V Всероссийская конференция по химии кластеров и полиядерных комплексов КЛАСТЕРЫ-2006. Сборник тезисов АГТУ. Астрахань. 2006. P57.

42. Н.А.Вотинова, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов. – Синтез и строение комплексов меди(I) с клозо-додекаборатным анионом. – V Всероссийская конференция по химии кластеров и полиядерных комплексов КЛАСТЕРЫ-2006. Сборник тезисов АГТУ. Астрахань. 2006. P120.

43. N.Kuznetsov, K.Zhizhin, Е.Malinina, I.Polykova. – Coordination Compounds of Cluster Boron Anions with IB Group Metals. – ICCC37. Cape Town. SAR. 2006. Р.54.

44. Е.А.Малинина, В.В.Дроздова, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т. Кузнецов. – Анионные комплексы свинца(II) с клозо-декаборатным анионом. – XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Одесса. 2007. С. 512.

45. Е.А.Малинина, Н.Т. Кузнецов. – Координационные соединения кластерных анионов бора с металлами IБ-группы. – XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Одесса. 2007. С. 177.

46. В.В.Дроздова, Е.А.Малинина. – Комплексные соединения переходных металлов с клозо-боратными анионами и трифенилфосфином в качестве лигандов. – XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Одесса. 2007. С. 120.

47. В.В.Дроздова, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Клозо-додекаборатный анион как ацидолиганд в координационных соединениях Ag(I). –XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. Москва. 2007. Т.1. С.207.

48. В.В.Дроздова, Е.А.Малинина, В.Н.Мустяца, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов. – Ундекагидро-декаборатный анион в реакциях комплексообразования с металлами IБ-группы. – XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. Москва. 2007. Т.1. С.206.

49. Л.В.Гоева, О.Н.Белоусова, Е.А.Малинина, Н.Т.Кузнецов. – Колебательные спектры в координационной химии кластерных анионов бора. – XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. Москва. 2007. Т.1. С.177.

50. V.Drozdova, E.Malinina, I.Polyakova, N.Kuznetsov. – Coordination isomerism in complexes of Cu(I) and Ag(I) with the closo-decaborate anion B10H102- and triphenylphosphine. – 38th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC 38). Israel. 2008. P. 524.

51. E.Malinina, V.Drozdova, I.Polyakova, N.Kuznetsov. – Bimetallic complexes of the ib-group metals with closo-borate anions. – 38th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC 38). Israel. 2008. P. 512.

52. E.Malinina, V.Drozdova, I.Polyakova, N.Kuznetsov. – Specific interactions in common salts and complexes of boron cluster anions BnHn2- (n = 10, 12). – International Conference on Boron Chemistry IMEBORON XIII. Spain. Platja d’Aro. 2008. P. P085.

53. V.Drozdova, E.Malinina, I.Polyakova, N.Kuznetsov. – Super-electron deficient boron cluster anions BnHn+1- (n = 10, 12) in complex formation reactions. – International Conference on Boron Chemistry IMEBORON XIII. Spain. Platja d’Aro, 2008. P. P040.