Научная тема: «ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА НАНОСТРУКТУР НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ И ДЕНДРИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ»
Специальность: 02.00.04
Год: 2013
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Впервые по данным прецизионной калориметрии определены температурные зависимости теплоемкости 30 фуллеренсодержащих наноструктур и 18 карбосилановых дендримеров с различными терминальными функциональными группами в широком диапазоне температур.
  2. Впервые получен комплекс стандартных термодинамических функций ряда фуллеренсодержащих и дендримерных наноструктур для температурного интервала от Т→ 0 до (350-650) К, представляющий собой новое научное направление «Калориметрия и химическая термодинамика наноструктур на основе фуллеренсодержащих и дендримерных материалов».
  3. Уточнены термодинамические свойства карбина для широкого диапазона температур.
  4. Определены стандартные термодинамические характеристики процесса деполимеризации кристаллических наноструктур на основе Сбо и обсуждена его природа. Впервые установлен ряд относительной термодинамической устойчивости кристаллических димерной и полимерных наноструктур Сбо при Т = 298.15 К и стандартном давлении: С60 (гцк) > О С60 ≈ димер (С60)2 > Т С60 > R С60
  5. Впервые определены термодинамические характеристики процесса диссоциации димера (С60-)2 для фуллеридов с элементоорганическими фрагментами, на основании которых подтверждено, что возможность и особенности протекания димеризации фуллереновых фрагментов зависят от природы противоиона.
  6. Для фуллеридов с элементоорганическими фрагментами превращение, обусловленное диссоциацией димерной связи и образованием фуллерида, предложено считать суперпозицией физического перехода и химического превращения.
  7. Впервые в результате системных калориметрических исследований для карбосилановых дендримеров высоких генераций выявлено высокотемпературное релаксационное превращение, связанное с формированием межмолекулярной физической сетки зацеплений.
  8. Показано, что расстеклование дендримеров, связанное со строением внешнего слоя, обусловливает возможность реализации подвижности элементов структуры ядра.
  9. Впервые установлено, что для карбосилановых дендримеров температура расстеклования, начиная с четвертой генерации, не зависит от номера генерации и определяется структурой и химической природой внешнего слоя молекулярной структуры дендримера.
  10. Установлено, что термодинамические свойства карбосилановых дендримеров в большей степени зависят от природы внешнего слоя и свободного объема, а не от номера генерации.
  11. Впервые получены изотермы зависимостей теплоемкости и термодинамических функций рядов соединений производных фуллерена Сбо и карбосилановых дендримеров от их молярной массы, что позволило прогнозировать свойства не изученных ранее веществ.
  12. Впервые проведена мультифрактальная обработка низкотемпературной теплоемкости, оценены значения характеристических температур всех изученных соединений и сделаны корреляции со структурными данными.
Список опубликованных работ
1.Лебедев Б.В. , Маркин А.В., Смирнова Н.Н. Термодинамические свойства карбина, карбиноидных и фуллереновых структур. Глава в книге "Исследование углерода - успехи и проблемы". М.: Наука. 2007. 206 с. (С. 55-74).

2.Лебедев Б.В., Маркин А.В. Термодинамические свойства полифуллери-тов Сбо // Физика твердого тела. 2002. Т. 44. № 3. С. 419-421.

3.Lebedev B.V., Markin A.V., Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V., Thermodynamics of crystalline fullerene Сбо dimer in the range from T —> 0 К to 340 К at standard pressure // Thermochim. Acta. 2003. V. 399. № 3. P. 99-108.

1.Маркин А.В., Смирнова Н.Н, Лебедев Б.В. , Ляпин А.Г., Кондрин М.В., Бражкин В.В. Термодинамические и дилатометрические свойства ди-мерной фазы фуллерена Сбо // Физика твердого тела. 2003. Т. 45. № 4. С. 761-766.

2.Маркин А.В., Смирнова Н.Н, Лебедев Б.В., Давыдов В.А., Кашеварова Л.С, Рахманина А.В. Термодинамические свойства кристаллических полимерных фаз Сбо в области температур от Т —> 0 до 340 К // Изв. РАН. Сер. хим. 2003. № 4. С. 821-826.

3.Маркин А.В., Смирнова Н.Н, Лебедев Б.В. , Ляпин А.Г., Кондрин М.В., Бражкин В.В. Термодинамические свойства димера фуллерена Сбо, полученного сжатием фуллерита Сбо, в области от Т —> 0 до 340 К // Журн. физической химии. 2003. Т. 77. № 6. С. 967-973.

4.Markin А.У., Smirnova N.N., Lebedev B.V. , Lyapin A.G., Brazhkin V.V. Thermodynamics of crystalline 2D polymerized tetragonal phase of fullerene Сбо from Т —> 0 to 650 К at standard pressure // Thermochim. Acta. 2004. V. 411. № 1. P. 101-108.

5.Markin A.V., Smirnova N.N., Lebedev B.V., Davydov V.A., Rakhmanina A.V. Calorimetric study of crystalline dimer and polymerized phases of Сбо fullerene // Thermochim. Acta. 2004. V. 421. P. 73-80.

6.Smirnova N.N., Markin A.V., Boronina I.E., Lopatin M.A. The heat capacity and thermodynamic functions of fullerene-containing derivatives of atactic poly(methyl methacrylate) // Thermochim. Acta. 2005. V. 433. P. 121-127.

7.Smirnova N.N., Kulagina T.G., Markin A.V., Shifrina Z.B., Rusanov A.L. Thermodynamics of phenylated polyphenylene in the range from T —> 0 to 640 К at standard pressure // Thermochim. Acta. 2005. V. 425. P. 39-46.

8.Маркин А.В., Смирнова Н.Н, Ляпин А.Г., Кондрин М.В. Калориметрическое изучение димерного состояния фуллерена Сбо // Физика твердого тела. 2006. Т. 48. № 5. С. 955-959.

9.Титова С.Н., Домрачев Г.А., Горина Е.А., Калакутская Л.В., Объедков A.M., Каверин Б.С, Кетков С.Ю., Лопатин М.А., Маркин А.В., Смирнова Н.Н., Жогова К.Б. Взаимодействие натриевых производных фуллерена с триметилхлорсиланом // Физика твердого тела. 2006. Т. 48. № 5. С. 748-754.

10.Маркин А.В., Смирнова Н.Н., Воронина И.Е., Назарова О.В. Термодинамические свойства звездообразного фуллеренсодержащего поли-N-винилпирролидона // Журн. физической химии. 2006. Т. 80. № 6. С. 861-868.

11. Богачев А.Г., Коробов М.В., Сенявин В.М., Маркин А.В., Давыдов В.А., Рахманина А.В. Диаграмма состояния фуллерена Сбо при высоких температурах и давлении // Журн. физической химии. 2006. Т. 80. № 5. С. 693-696.

12.Smirnova N.N., Markin A.V., Bykova T.A., Boronina I.E., Domrachev G.A., Shevelev Yu.A., Markin G.V. Thermodynamics of bis-(r6-diphenyl)chromium(I) fulleride [(т|6-Рг12)2Сг]*+[Сбо]*_ in the range from Т—» (0 to 360) К // J. Chem. Thermodyn. 2006. V. 38. № 7. P. 810-816.

13.Korobov M.V., Senyavin V.M., Popov A.A., Bogachev A.G., Markin A.V., Davydov V.A., Rakhmanina A.V. Equilibrium phase diagram of polymerized Сбо and kinetics of decomposition of the polymerised phases // Fullerenes, nanotubes and carbon nanostructures. 2006. V. 14. № 2-3. P. 401-407.

14.Smimova N.N., Stepanova O.V., Bykova T.A., Markin A.V., Muzafarov A.M., Tatarinova E.A., Myakushev V.D. Thermodynamic properties of carbosilane dendrimers of the third to the sixth generations with terminal butyl groups in the range from T —»0 to 600 К // Thermochim. Acta. 2006. V. 440. № 1. P. 188-194.

15.Markin A.V., Smirnova N.N., Bykova T.A., Ruchenin V.A., Titova S.N., Gorina E.A.,. Kalakutskaya L.V, Ob’edkov A.M., Ketkov S.Yu., Domrachev G.A. Thermodynamics of dimer fullerene complex [(МезБГЬСбоЪ in the range from Т —» 0 to 480 К // J. Chem. Thermodyn. 2007. V. 39. № 5. P. 798-803.

16.Смирнова Н.Н., Степанова О.В., Быкова Т.А., Маркин А.В., Татаринова Е.А., Музафаров A.M. Термодинамические свойства карбосилановых дендримеров седьмой и девятой генераций с концевыми бутильными группами в области от Т —> 0 до 600 К // Изв. РАН. Сер. хим. 2007. № 10. С. 1924-1928.

17.Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Рученин В.А., Титова С.Н., Горина Е.А., Калакутская Л.В., Домрачев Г.А., Объедков A.M., Кетков СЮ. Термодинамические свойства фуллеренового комплекса [(МезЗГЬСбоЪ // Журн. физической химии. 2007. Т. 81. № 6. С. 985-992.

18.Маркин А.В., Смирнова Н.Н., Боронина И.Е., Рученин В.А., Ляпин А.Г. Термодинамические свойства графитоподобных наноструктур, полученных термобарической обработкой фуллерита Сбо // Изв. РАН. Сер. хим. 2008. № 9. С. 1940-1945.

19.Ruchenin V.A., Markin A.V., Smirnova N.N., Markin G.V., Shevelev Yu.A., Cherkasov V.K., Kuropatov V.A., Ketkov S.Yu, Lopatin M.A, Domrachev G.A. Thermodynamics of the /?w-(r|6-?-butilphenyl)chromium fulleride [Cr{ff6-(/-BuPh)}2],+[C6o]* // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2009. V. 82. № 1. P. 65-69.

20.Маркин А.В., Рученин В.А., Смирнова Н.Н., Маркин Г.В., Шевелев Ю.А., Куропатов В.А., Домрачев Г.А. Термодинамические свойства бис(г|6-о-ксилол)хром(1) фуллерида [(г|6-(о-ксилол))2Сг],+[Сбо]*_ в области от Т —> 0 до 340 К // Журн. физической химии. 2009. Т. 83. № 8. С. 1451-1456.

21.Markin A.V., Smirnova N.N., Gorina E.A., Titova S.N., Ob’edkov A.M., Domrachev G.A. Low-temperature heat capacity and standard thermodynamic functions of Lii2C6o(THF)i 4 fulleride // J. Chem. Eng. Data. 2009.V. 54. № 6. P. 1680-1684.

22.Маркин А.В., Рученин В.А., Смирнова Н.Н., Горина Е.А., Титова С.Н., Калакутская Л.В., Домрачев Г.А. Термодинамические функции фуллеренового производного (Y-Bu)i2C6o в области от Т —> 0 до 420 К // Журн. физической химии. 2009. Т. 83. № 12. С. 2231-2237.

23.Рученин В.А., Маркин А.В., Смирнова Н.Н., Маркин Г.В., Шевелев Ю.А., Куропатов В.А., Лопатин М.А., Домрачев Г.А. Термодинамические свойства бис(г|6-этоксибензол)хром фуллерида в области от Т —> О до 340 К // Журн. физической химии. 2010. Т. 84. № 6. С. 1036-1042.

24.Смирнова Н.Н., Боронина И.Е., Маркин А.В., Юмагулова Р.Х., Колесов СВ. Термодинамические свойства фуллеренсодержащего по-ли(метилметакрилата-со-аллилметакрилата) и сополимера-аналога, не содержащего Сбо // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2010. Т. 52. № 4. С. 797-804.

25.Markin A.V., Ruchenin V.A., Smirnova N.N., Gorina E.A., Titova S.N., Ob’edkov A.M., Domrachev G.A. Heat Capacity and Standard Thermodynamic Functions of fullerene complex ((СНз^ГЬгСбо over the range from T1—» 0 to 350 К // J. Chem. and Eng. Data. 2010. V. 55. № 2. P. 871-875.

26.Терещенко A.C., Тупицына Г.С, Татаринова Е.А., Быстрова А.В., Му-зафаров A.M., Смирнова Н.Н., Маркин А.В. Синтез и сравнение свойств карбосилановых дендримеров с диундецилсилильными, диун-децилсилоксановыми и тетрасилоксановыми концевыми группами // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2010. Т. 52. № 1. С. 132-140.

27.Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Захарова Ю.А., Кучкина Н.В., Русанов А.Л., Шифрина З.Б. Термодинамические свойства пиридинсодержаще-го полифениленового дендримера второй генерации // Журн. физической химии. 2010. Т. 84. № 4. С. 628-633.

28.Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Самосудова Я.С., Игнатьева Г.М., Муза-фаров A.M. Термодинамика карбосиланового дендримера седьмой генерации с фенильным заместителем у исходного разветвляющегося центра и концевыми бутильными группами // Журн. физической химии. 2010. Т. 84. № 5. С. 884-891.

29.Markin А.У., Samosudova Ya.S., Smirnova N.N., Tatarinova E.A., Bystrova A.V., Muzafarov A.M. Thermodynamics of carbosilane dendrimers with diundecylsilyl and diundecylsiloxane terminal groups // J. Therm. Anal. and Calorim. 2011. V. 105. P. 663-676.

30.Markin A.V., Ruchenin V.A., Smirnova N.N., Markin G.V., Ketkov S.Yu., Kuropatov V.A., Cherkasov V.K., Abakumov G.A., Domrachev G.A. Thermodynamics of the bis-(r6-m-xyQno) molybdenum fulleride [(r6-(m-ху1епе))г Мо],+[Сбо]* // J- Therm. Anal. and Calorim. 2011. V. 105. № 2. P. 635-643.

31.Маркин А.В., Рученин В.А., Смирнова Н.Н., Абакумов Г.А., Маркин Г.В., Шевелев Ю.А., Куропатов В.А., Лопатин М.А., Черкасов В.К., Домрачев Г.А. Термодинамика бис(п6-этилбензол)хром фуллерида // Журн. физической химии. 2011. Т. 85. №8. С. 1541-1547.

32.Markin A.V., Ruchenin V.A., Smirnova N.N., Markin G.V., Ketkov S.Yu., Fagin A.A. Heat capacity and standard thermodynamic functions of bis-(r6-mesitylene)vanadium fulleride [(ff6-sim-Me3H3C6)2V],+[C6o]* over the range from Т = (0 to 345) К // J. Chem. and Eng. Data. 2011. V. 56. № 7. P. 3100-3105.

33.Markin A.V., Ruchenin V.A., Smimova N.N., Abakumov G.A., Markin G.V., Shevelev Yu.A., Kuropatov V.A., Lopatin M.A., Cherkasov V.K., Domrachev G.A. Thermodynamic properties of bis-(r|6-cumene)chromium fulleride (л6-РпСН(СНз)2)2Сг],+[Сбо]# over the range from 0 to 310 К // J. Chem. Thermodyn. 2011. V. 43. P. 1495-1499.

34.Маркин А.В., Самосудова Я.С., Смирнова Н.Н., Шереметьева Н.А., Музафаров A.M. Термодинамика фторпроизводных карбосилановых дендримеров высоких генераций // Изв. РАН. Сер. хим. 2011. № 11. С.2318-2322.

35.Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Захарова Ю.А., Кучкина Н.В., Русанов А.Л., Шифрина З.Б. Термодинамические свойства пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров первой - четвертой генераций // Изв. РАН. Сер. хим. 2011. № 1. С. 127-133.

36.Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Самосудова Я.С., Игнатьева Г.М., Катаржнова Е.Ю., Музафаров A.M. Термодинамика карбосиланциклоси-локсановых дендримеров G-3(D4) и G-6(D4) // Журн. физической химии. 2013. Т. 87. № 4. С. 570-578.