Научная тема: «ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ В СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕРОВ И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ»
Специальность: 02.00.06
Год: 2013
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  • Продемонстрировано, что ИЖ могут служить альтернативой традиционным органическим растворителям в синтезе ВМС различного строения.
  • Впервые проведено исследование реакций поликонденсации, а также реакций в цепях полимеров в ионных растворителях. Установлено, что они представляют собой эффективные среды для синтеза высокомолекулярных полиимидов (ПИ), полигидразидов (ПГ), поли(1,3,4-оксадиазол)ов (ПОД) и поли(1,2,4-триазол)ов (ПТАЗ).
  • Изучено влияние природы ИЖ на закономерности радикальной полимеризации метилметакрилата (ММА) и акрилонитрила (АН). Установлено, что полимеризация ММА и АН в ионной среде приводит к образованию полимеров с высокими выходом и молекулярной массой (Mw до 4,8х106), значительно превышающей ММ ПММА и ПАН, синтезированных в традиционных органических растворителях.
  • Полученные методом изотермической калориметрии кинетические данные для полимеризации ММА в ИЖ демонстрируют ярко выраженный автокаталитический характер, связанный с гель-эффектом, и многократное увеличение скорости полимеризации.
  • Найдено, что добавки солей к диметакрилатам олигоэтиленгликолей во много раз ускоряют реакцию их фотополимеризации и увеличивают предельную конверсию олигомеров до количественной.
  • На примере полимеризации ряда 2-замещенных exo,endo-5-норборненов впервые продемонстрирована эффективность использования ионных сред, содержащих растворенный катализатор Граббса, в метатезисной полимеризации с раскрытием цикла (ROMP). Установлено, что метатезисная полимеризация норборненов в ИЖ протекает с более высокими скоростями по сравнению с обычными органическими растворителями, приводя к образованию всего за несколько минут полимеров с высокой молекулярной массой (Mw до 1,5× 106).
  • Найдено, что при использовании трифторацетатсодержащих катализаторов Граббса-Ховейды в среде ИЖ циклополимеризация 1,6-гептадиенов протекает стереоселективно с образованием сопряженных полимеров, содержащих исключительно пятичленные циклы и характеризующихся узким молекулярно-массовым распределением (1,04 < ММР < 1,37).
  • Показано, что существенное влияние на молекулярный вес образующихся полимеров оказывает природа ионных растворителей. Для получения полимеров с высокой ММ и количественным выходом необходим направленный подбор пары анион-катион в применяемых ИЖ.
  • Осуществлён синтез МИЖ, отличающихся строением катиона и аниона, природой и количеством ионных центров, количеством функциональных групп, длиной и строением мостиковой связи (из полученных и представленных в работе двадцати девяти ионных мономеров двадцать один синтезирован впервые). Разработаны способы получения анионных МИЖ с апротонными свободными катионами на основе диалкилзамещенных имидазола и пирролидина.
  • Оптимизирована структура макромолекулы ПИЖ для создания полиэлектролитов с высокой электропроводностью, термостойкостью и низкой температурой стеклования (Тс).
  • Формированием плёнок на основе ионных полу-ВПС и ВПС, ИЖ и солей лития созданы новые твёрдые полимерные электролиты с высокой ионной проводимостью, удобные в использовании (с необходимой прочностью и эластичностью, разнообразные по форме и размерам), безопасные для человека и окружающей среды.
Список опубликованных работ
1.Я.С. Выгодский, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Ионные жидкости – новые перспективные среды для органического и полимерного синтеза // Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. С. 2350-2368 (обзор).

2.Я.С. Выгодский, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Синтез полимеров в ионных жидкостях // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. Т. 48. № 6. С. 40-50 (обзор).

3.A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, Ya.S. Vygodskii, Chapter 9 “Polymer Ionic Liquids (PILs): synthesis, design and application in electrochemistry as ion conducting materials” in A.A.J. Torriero, M. Shiddiky (Eds.) Electrochemical properties and applications of Ionic Liquids, Nova Science Publishers Inc., New York, 2010, P. 203-298. ISBN 978-1-61728-942-2 (глава в книге).

4.Я.С. Выгодский, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Синтез полимеров в ионных жидкостях - новых реакционных средах // Докл. АН. 2001. T. 381. С. 634-636.

5.Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. Ionic liquids as novel reaction media for condensation polymers synthesis // Macromol. Rapid. Commun. 2002. V. 23. P. 676-680.

6.Я.С. Выгодский, О.А. Мельник, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Радикальная полимеризация метилметакрилата в ионных жидкостях // Высокомолек. cоед. A. 2004. Т. 46. № 4. С. 598-603.

7.Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.G. Urman. Implementation of Ionic Liquids as green reaction and activating media for polycondensation processes // Polymer. 2004. V.45. № 15. P. 5031-5045.

8.E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov, Ya.S. Vygodskii. Direct polycondesation in Ionic Liquids // Eur. Polym. J. 2004. V.40. № 9. P. 2065-2075.

9.D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. Cocrystal of an ionic liquid with organic molecule as a mimic of ionic liquid solution // Cryst. Growth Des. 2005. V. 5. № 1. P. 337-340.

10.Я.С. Выгодский, О.А. Мельник, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Радикальная полимеризация и сополимеризация акрилонитрила в ионных жидкостях // Высокомол.соед. Б. 2005. Т. 47. № 4. С. 704-709.

11.D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphate // Cryst. Eng. Comm. 2005. V. 7. № 77. P. 465 – 468.

12.E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov, M.V. Kotseruba, L.I. Komarova, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, D.G. Golovanov, Ya.S. Vygodskii. “One – Pot” Synthesis of Aromatic Poly-(1,3,4-Oxadiazole)s in novel solvents - Ionic Liquids // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2006. V.44. № 1. P. 380-394.

13.Ya.S. Vygodskii, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, O.A. Filippov, E.S. Shubina, R. Bandari, M.R. Buchmeiser. Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) in Ionic Liquids: Scope and Limitations // Macromolecules. 2006. V. 39. № 23. P. 7821-7830.

14.Д.Г. Голованов, К.А. Лысенко, Я.С. Выгодский, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов, М.Ю. Антипин. Кристаллическая структура бромидных солей 1,3-диалкилимидазолия // Изв. АН. Cер. Хим. 2006. № 11. С. 1916-1925.

15.Ya.S. Vygodskii, O.A. Mel’nik, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov, I.A. Malyshkina, N.D. Gavrilova, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, D.G. Golovanov, A.A. Korlyukov, N. Ignat’ev, U. Welz-Biermann. The Influence of Ionic Liquid’s Nature on Free Radical Polymerization of Vinyl Monomers and Ionic Conductivity of Obtained Polymeric Materials // Polym. Adv. Technol. 2007. V. 18. № 1. P. 50-63.

16.Yu.U. Paulechka, G.J. Kabo, A.V. Blokhin, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, Ya.S. Vygodskii. Thermodynamic properties of 1-alkyl-3-methylimidazolium bromide ionic liquids // J. Chem. Termodyn. 2007. V. 39. № 1. P. 158-166.

17.Я.С. Выгодский, О.А. Мельник, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов, И.А. Малышкина, Н.Д. Гаврилова. Синтез полимерных ионных жидкостей и ионная проводимость полученных материалов // Высокомолек. соед. А. 2007. Т.49. № 3. С. 413-420.

18.Ya.S. Vygodskii, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, K.A. Lyssenko, D.G. Golovanov, I.A. Malyshkina, N.D. Gavrilova, M.R. Buchmeiser. Conductive Polymer Electrolytes Derived from Poly(norbornene)s with Pendant Ionic Imidazolium Moieties // Macromol. Chem. Phys. 2008. V. 209. P. 40-51.

19.A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, I.L. Odinets, K.A. Lyssenko, S.A. Kurtova, G.I. Timofeeva, C. Iojoiu, J.-Y. Sanchez , M.J.M. Abadie, V. Yu. Voytekunas, Ya.S. Vygodskii. Novel phosphonated poly(1,3,4-oxadiazole)s: synthesis in ionic liquid and characterization // React. Func. Polym. 2008. V. 68. № 1. P. 208-224.

20.S.A. Chesnokov, M.Yu. Zakharina, A.S. Shaplov, Yu.V. Chechet, E.I. Lozinskaya, O.A. Mel’nik, Ya.S. Vygodskii, G.A. Abakumov. Ionic Liquids as catalytic additives for the acceleration of the photopolymerization of polyethylene glycol dimethacrylates // Polym. Int. 2008. V. 57. P. 538-545.

21.Я.С. Выгодский, О.А. Мельник, Е.В. Казакова, А.С. Шаплов, Л.И. Комарова, В.Н. Кижняев. Влияние природы ионного растворителя на радикальную полимеризацию с-винилтетразолов // Высокомолек. соед. Б. 2008. Т. 50. № 8. С. 1553-1558.

22.Ya.S. Vygodskii, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, P.S. Vlasov, I.A. Malyshkina, N.D. Gavrilova, S. Kumar, M.R. Buchmeiser. Cyclopolymerization of N,N-Dipropargylamines and N,N-Dipropargyl Ammonium Salts // Macromolecules. 2008. V. 41. № 6. P.1919-1928.

23.A.S. Shaplov, L. Goujon, F. Vidal, E.I. Lozinskaya, F. Meyer, I.A. Malyshkina, C. Chevrot, D. Teyssie, I.L. Odinets, Ya.S. Vygodskii. Ionic IPNs as novel candidates for highly conductive solid polymer electrolytes // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2009. V. 47. P. 4245-4266.

24.Y.U. Paulechka, G.J. Kabo, A.V. Blokhin, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, A.A. Korlyukov, Ya.S. Vygodskii. IR and X-ray Study of the Polymorphism in 1-Alkyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide Ionic Liquids // J. Phys. Chem. B. 2009. V. 113. P. 9538-9546.

25.О.А. Мельник, А.С. Шаплов, Е.И. Лозинская, Н.А. Попова, М.В. Макаров, И.Л. Одинец, К.А. Лысенко, Г.И. Тимофееа, И.А Малышкина, Я.С. Выгодский. Полимеры на основе ионных мономеров с боковыми фосфонатными группами // Высокомолек. соед. Б. 2010. Т. 52. № 6. С. 875-886.

26.М.Ю. Захарина, Г.К. Фукин, С.А. Чесноков, О.Н. Мамышева, Ю.В. Чечет, А.С. Шаплов, Г.А. Абакумов. Кристаллическая упаковка и реакционная способность в расплавах ди(мет)акрилатов некоторых производных гидрохинона и пирокатехина // Выскомолек. соед. Б. 2010. Т. 52. № 4. С. 672-684.

27.S.A. Chesnokov, M.Y. Zakharina, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, I.A. Malyshkina, G.A. Abakumov, F. Vidal, Ya.S. Vygodskii. Photopolymerization of polyethylene glycol dimethacrylates: the influence of Ionic Liquids on the formulation and the properties of the resultant polymer materials // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2010. V. 48. № 11. P. 2388 – 2409.

28.A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, R. Losada, C. Wandrey, A.T. Zdvizhkov, A.A. Korlyukov, K.A. Lyssenko, I.A. Malyshkina, Ya.S. Vygodskii. Polymerization of the new double-charged monomer bis-1,3(N,N,N-trimethylammonium)-2-propylmethacrylate dicyanamide and ionic conductivity of the novel polyelectrolytes // Polym. Adv. Technol. 2011. V. 22. № 4. P. 448-457.

29.Ya.S. Vygodskii, D.A. Sapozhnikov, A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, N.V. Ignat’ev, M. Schulte, P.S. Vlasov, I.A. Malyshkina. New ionic liquids with hydrolytically stable anions as alternative to hexafluorophosphate and tetrafluoroborate salts in free radical polymerization and in the preparation of ion conducting composites // Polymer J. 2011. V. 43. № 2. P. 126 – 135.

30.A.S. Shaplov, E.I. Lozinskaya, D.O. Ponkratov, I.A. Malyshkina, F. Vidal, P.-H. Aubert, O.V. Okatova, G.M. Pavlov, C. Wandrey, Y.S. Vygodskii. Bis(trifluoromethylsulfonyl)imide based polymeric ionic liquids: synthesis, purification and peculiarities of structure-properties relationships // Electrochim. Acta. 2011. V. 57. P. 74-90.

31.A.S. Shaplov, P.S. Vlasov, M. Armand, E.I. Lozinskaya, D.O. Ponkratov, I.A. Malyshkina, F. Vidal, O.V. Okatova, G.M. Pavlov, C. Wandrey, I.A. Godovikov, Ya.S. Vygodskii. Design and synthesis of new anionic “polymeric ionic liquids” with high charge delocalization // Polymer Chem. 2011. V. 2. № 11. P. 2609–2618.

32.A.S. Shaplov, P.S. Vlasov, E.I. Lozinskaya, D.O. Ponkratov, I.A. Malyshkina, F. Vidal, O.V. Okatova, G.M. Pavlov, C. Wandrey, A. Bhide, M. Sch&#246;nhoff, Ya.S. Vygodskii. Polymeric ionic liquids: comparison of polycations and polyanions // Macromolecules. 2011. V. 44, № 24. P. 9792-9803.

33.A.S. Shaplov, P.S. Vlasov, E.I. Lozinskaya, O.A. Shishkan, D.O. Ponkratov, I.A. Malyshkina, F. Vidal, C. Wandrey, I.A. Godovikov, Y.S. Vygodskii Thiol-ene click chemistry as a tool for a novel family of polymeric ionic liquids // Macromol. Chem. Phys. 2012. V. 213. № 13. P. 1359-1369.

34.А.С. Шаплов, Д.О. Понкратов, П.С. Власов, Е.И. Лозинская, Л.И. Комарова, И.А. Малышкина, F. Vidal, G.T.M. Nguyen, M. Armand, C. Wandrey, Я.С. Выгодский. Синтез и свойства полимерных аналогов ионных жидкостей // Выскомолек. соед. Б. 2013. Т. 55. № 3. С. 672-684.

35.Я.С. Выгодский, Е.И. Лозинская, А.С. Шаплов. Метод получения поли-(1,3,4-оксадиазола // Патент РФ № 2263685 (2005). МПК C08G73/08; Б.И. № 31 (2005).