- разработан одностадийный метод синтеза сверхразветвленных (со)полимеров различной топологической структуры за счет предварительной активации одного из мономеров в реакции сополиконденсации трис- (пентафторфенил)германа и бис-(пентафторфенил)германа в присутствии триэтиламина при комнатной температуре с высоким выходом (80-90%). Использованный прием позволяет менять архитектуру макромолекул, и радикально (практически на порядок) повысить молекулярную массу сверхразветвленных (со)полимеров (до 310000) и температуру стеклования (до 498 К) по сравнению с перфторированным полифениленгерманом (Мw=22000, Тс = 436 К);
- впервые получены линейно-дендритные блок-сополимеры различной архитектуры на основе ПФГ и ряда виниловых мономеров (ММА, МА, ФМА) за счет реакций передачи цепи на периферийные пентафторфенильные группы сверхразветвленного полимера при радикальной полимеризации мономеров (с содержанием разветвленного блока 9-18 мас.%). Сравнительный анализ полученных результатов для трех систем ПММА-ПФГ, ПМА-ПФГ и ПФМА-ПФГ позволил на количественном уровне проследить зависимость характеристик (со)полимеров, их свойств и формируемых ими надмолекулярных структур от химического строения компонентов, их соотношения и молекулярной массы блоков. Проведенные исследования позволили установить общие закономерности поведения линейно-дендритных блок-сополимеров, выявить специфические свойства, характерные для каждой группы и сопоставить их с аналогичными свойствами соответствующих механических смесей. Аналогичным способом получен амфифильный блок-сополимер 4-винилпиридина и ПФГ и детально изучены его коллоидно-химические свойства;
- развит метод синтеза линейно-дендритных блок-сополимеров, предложенный ранее, за счет активированной поликонденсации макромономеров, имеющих на конце цепи бис- и триспентафторфенильные группы с трис- (пентафторфенил)германом. Показано, что механизм образования сложных макромолекул зависит от природы концевых групп макромономера ПС (ПС- Ge(C6F5)2H) или ПС-Ge(C6F5)3) и молекулярной массы линейного блока. В результате были получены линейно-дендритные блок-сополимеры различного строения (ПС-бис-ПФГ с высокими выходами 74-97%, Mw линейного блока ПС 18000-74000 и разветвленным блоком ПФГ 2 и 3 поколения, а также ПС-трис-ПФГ с А4(ПС)=35000-74000 и выходом 54-92%);
- впервые предложен метод синтеза амфифильных блок-сополимеров на основе N-винилпирролидона и 2,2,33-тетрафторпропилметакрилата (90 % гидрофобного блока), с различной молекулярной массой гидрофильного звена, блоки в которых связаны через группу (C6F5)2Ge- и изучены физико-химические закономерности получения монослоев и тонких пленок. Обнаружены процессы ассоциации и агрегации молекул амфифильных блок-сополимеров в растворе метанола и установлено их влияние на самоорганизацию на таких межфазных границах раздела, как вода-воздух и монослой-твѐрдая подложка;
- показано, что монослойные пленки амфифильных блок-сополимеров, полученные методом Ленгмюра-Блоджетт, обладают оптимальными энергетическими характеристиками, предъявляемыми к фторированным полимерам медицинского назначения (тромборезистентные материалы). Необходимое энергетическое состояние обусловлено состоянием монослоев, как на водной субфазе, так и на твердой подложке, и определяется соотношением гидрофильного и гидрофобного блоков, агрегацией сополимеров в растворе и в поверхностном слое (поверхностное мицеллирование и фазовое выделение).
1.Zakharova, Yu.A. Calorimetric study of the copolymers on basis perfluorinated germanium hydrides with different structures / Yu.A. Zakharova, N.N. Smirnova, O.G. Zamyshlyayeva. // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2013. -V. 112. - P. 1489-1498.
2.Филиппов, А.П. Структурно-конформационные свойства сверхразветвленных сополимеров на основе перфторированных гидридов германия / А.П. Филиппов, О.Г. Замышляева, Е.Б. Тарабукина, М.А. Симонова, А.В. Козлов, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. А. - 2012. - Т. 54. - № 5. - С. 675-686.
3.Смирнова, Н.Н. Термодинамика сшитого и разветвленного (со)полимеров на основе трис- и бис-(пентафторфенил)германов / Н.Н. Смирнова, Ю.А. Захарова, В.А. Рученин, О.Г. Замышляева // Журнал физической химии. – 2012. – Т. 86. – № 4. – С. 617-625.
4.Tarabukina, E. Hydrodynamic and molecular properties of hyperbranched copolymers formed by pentafluorophenylgermane hydrides / E. Tarabukina, A. Kozlov, M. Simonova, A. Filippov, O. Zamyshlyayeva, Yu. Semchikov // In. J. Polym. Anal. Charact. – 2011. – V. 16. – Р. 368-376.
5.Gasilova, Е. Copnformations of poly(methylmethacrylates) end-capped with pentafluorophenyl groups / E. Gasilova, O. Zamyshlyayeva, Yu. Semchikov. // In. J. Polym. Anal. Charact. – 2011. – V. 16. – Р. 349-359.
6.Замышляева, О.Г. Синтез и процессы самоорганизации в растворе и в массе амфифильных диблок-сополимеров поли-(N-винилпирролидон-2,2,3,3-тетерафторпропилметакрилат) / О.Г. Замышляева, И.В. Денискина, А.П. Филиппов, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. А. – 2011. – Т. 53. – № 8. – С. 1376-1383.
7.Замышляева, О.Г. Синтез и свойства сверхразветвленных сополимеров на основе перфторированных гидридов германия / О.Г. Замышляева, Ю.Д. Семчиков, К.В. Кирьянов, Е.Р. Гасилова, М.А. Симонова, А.П. Филиппов, А.В. Козлов, Г.А. Шандрюк, М.Н. Бочкарев // Высокомолек. соед. Б. – 2011. – Т. 53. – № 8. – С. 1453-1463.
8.Смирнова, Н.Н. Калориметрическое изучение сшитого (со)полимера на основе трис-(пентафторфенил)германа и бис-(пентафторфенил)германа / Н.Н. Смирнова, Ю.A. Захарова, О.Г. Замышляева // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. – 2011. – № 1. – С. 91-99.
9.Кулешова, Н.В. Фотометрическое определение германия в продуктах сжигания германийорганических соединений / Н.В. Кулешова, Н.С. Годованова, К.В. Кирьянов, О.Г. Замышляева, О.С. Маркова // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. – 2011. – № 1. – С. 85-90.
10.Замышляева, О.Г. Свойства блочных (со)полимеров метилметакрилата и перфторированного полифениленгермана / О.Г. Замышляева, Т.Е. Ганичева, Г.А. Шандрюк, Ю.Д. Семчиков // Журнал прикладной химии. – 2010. – Т. 83. – № 7. – С. 1193-1198.
11.Gasilova, E.R. Hyperbranched perfluorinated poly(phenylenegermanes) obtained by polycondensation of A2B2 and AB3 monomers / E.R. Gasilova, N.N. Saprykina, O.G. Zamyshlyayeva, Yu.D. Semchikov, M.N. Bochkarev // J. Phys. Org. Chem. – 2010. – V. 23. – P. 1099-1107.
12.Гасилова, Е.Р. Мицеллообразование в растворах гибридного блок-сополимера полиметилметакрилата и перфторированного полифениленгермана / Е.Р. Гасилова, О.Г. Захарова, А.В. Козлов, А.П. Филиппов, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. А. – 2009. – Т. 51. – № 5. – С. 747-756.
13.Захарова, О.Г. Синтез и структурно-конформационные свойства сополимеров стирола и сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана / О.Г. Захарова, Э.В. Тарасова, М.А. Симонова, А.П. Филиппов, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. А. - 2009. - Т. 51. - № 5. -С. 768-774.
14.Захарова, О.Г. Синтез и поверхностные свойства амфифильных блок-сополимеров поливинилпирролидон-блок-полистирол / О.Г. Захарова, Ю.В. Голягина, Ю.Д. Семчиков // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т. 82. - № 4. - С. 649-654.
15.Zakharova, O.G. Model and hybrid polystyrenes containing trispentafluorophenylgermanium end groups / O.G. Zakharova, M.A. Simonova, Э.В. Tarasova, A.P. Filippov, Yu.D. Semchikov // In. J. Polym. Anal. Charact. -2009. - V. 14. - P. 454-467.
16.Zakharova, O.G. Thermodynamic properties of the block copolymer on basis of hyperbranched perfluorinated poly(phenylenegermane) and atactic polystyrene in the range from T-> 0 to 518 К / O.G. Zakharova, N.N. Smirnova, A.V. Markin, Yu.D. Semchikov // Thermochimica Acta. - 2008. - V. 468. - P. 61-65.
17.Гусев, СИ. Метод определения молекулярной массы сверхразветвленных полимеров / СИ. Гусев, С.Д. Зайцев, Ю.Д. Семчиков, О.Г. Захарова // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79. - Вып. 8. - С. 1350-1352.
18.Гасилова, Е.Р. Гидродинамика и рассеяние света в растворах блок-сополимера сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана с ПММА / Е.Р. Гасилова, М.А. Коблякова, А.П. Филиппов, О.Г. Захарова, С.Д. Зайцев, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. А. - 2006. - Т.48. - № 9. - С. 1673-1681.
19.Захарова, О.Г. Синтез фторированных блок-сополимеров и их поверхностные свойства/ О.Г. Захарова, И.Ю. Смирнова, С.Д. Зайцев, Ю.Д. Семчиков // Вестник Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевккого. - 2006. Серия "Химия". - Вып. 1 (5). - С. 77 -84.
20.Захарова, О.Г. Свойства и топография поверхности смесевых пленок на основе полиметилметакрилата и сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана / О.Г. Захарова, С.Д. Зайцев, Ю.Ю. Гущина, Ю.Д. Семчиков, СИ Гусев // Высокомолек. соед. Б. - 2005. - Т.47. - № 5. - С. 861-866.
21.Захарова, О.Г. Синтез и термодинамика блок-сополимеров на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана и поли(мет)акрилатов / О.Г. Захарова, С.Д. Зайцев, Ю.Д. Семчиков, Н.Н. Смирнова, А.В. Маркин, М.Н. Бочкарев // Высокомолек. соед. А. - 2005. -Т.47. - № 9. - С. 1573-1583.
22.Захарова, О.Г. Монослои Ленгмюра поли-4-винилпиридина, сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана и их смесей / О.Г. Захарова, М.А. Сысольцева, С.Д. Зайцев, А.А. Туршатов, Ю.Д. Семчиков // Высокомолек. соед. Б. - 2005. - Т. 47. - № 5. - С 850- 856.
23.Зайцев, С.Д. Особенности формирования макромолекул сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана / С.Д. Зайцев, А.А. Туршатов, О.Г. Захарова, Ю.Д. Семчиков, Г.M. Павлов, М.Н. Бочкарев // Вестник Нижегородского государтсвенного университета им. НИ. Лобачевского. – 2004. Серия "Химия". – Вып. 2. – С. 5-12.
24. Зайцев, С.Д. Размеры и молекулярная масса макромолекул сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана / С.Д. Зайцев, А.А. Туршатов, Г.М. Павлов, Ю.Д. Семчиков, М.Н. Бочкарев, О.Г. Захарова // Высокомолек. соед. Б. – 2004. – Т. 46. – № 8. – С. 1443-1448.
В электронных изданиях
25. Gasilova, E.R. Self-assembly in the solutions of poly(methylmethacrylates) end- capped / E.R. Gasilova, O.G. Zakharova, S.D. Zaitsev, Yu.D. Semchikov // e- polymer. 2009. no. 029.