Научная тема: «МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ МАТРИЧНО-АКТИВИРОВАННОЙ ЛАЗЕРНОЙ ДЕСОРБЦИИ/ИОНИЗАЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ»
Специальность: 02.00.04
Год: 2013
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Установлено, что для большинства производных фуллеренов фрагментация положительных и отрицательных ионов, генерированных при лазерной абляции, представляет собой длительный по времени (более 10-5 с) мономолекулярный распад.
  2. Установлено, что отрыв первого адденда от иона фторфуллерена или трифторметилфуллерена, требует дополнительного количества энергии, превышающего среднюю энергию связи фуллерен-адденд приблизительно в четыре раза; отрыв последующих аддендов требует увеличения энергии лишь на величину, близкую к средней энергии связи.
  3. На основании величин энергий, требуемых для отрыва первого адденда от ионов производных фуллерена, сделано заключение о том, что генерированные при лазерной абляции ионы производных фуллеренов, претерпевающие мономолекулярный распад с последовательным отрывом аддендов от фуллереновой сферы, имеют до 17 эВ избыточной энергии.
  4. Метод масс-спектрометрии МАЛДИ (рефлектронный времяпролетный масс-анализатор) впервые применен для обнаружения и идентификации свободных радикалов. Установлено присутствие свободных радикалов С60(CF3)2k-1, k= 3-11, в некоторых образцах трифторметилфуллеренов; выделены хроматографические фракции, содержащие долгоживущие радикалы С60(CF3)15 или С60(CF3)17 в качестве единственных парамагнитных компонентов.
  5. Идентифицировано более семидесяти пяти новых соединений - многосферных фуллереновых циклоаддуктов, из которых шесть выделены в чистом виде.
  6. Определены величины энергии ионизации для молекул фторфуллеренов C60F2/4/6/8/18 и трифторметилфуллеренов С60(CF3)6/8/10 и S660(CF3)12, а также энергии электронного сродства для молекул трифторметилфуллеренов С60(CF3)4/6/8/10.
Список опубликованных работ
1.Boltalina O.V., Goryunkov A.A., Markov V.Yu., Ioffe I.N., Sidorov L.N. In situ synthesis and characterization of fullerene derivatives by Knudsen-cell mass spectrometry // Int. J. Mass Spectrom. 2003. Vol. 228, N 2–3. P. 807–824.

2.Gigli G., Nunziante Cesaro S., Rau J.V., Goldt I.V., Markov V.Yu., Goryunkov A.A., Popov A.A., Boltalina O.V., Sidorov L.N. Recent thermodynamic and spectroscopic studies of C60F18 // Fullerenes – Volume 13. Fullerenes and Nanotubes: The Building Blocks of Next Generation Nanodevices, Proceeding Volume 2003-15; Eds. P.V. Kamat, D.M. Guldi, F. D’Souza. Pennington, NJ: Electrochemical Society Inc., 2003. P. 453–462.

3.Борщевский А.Я., Алешина В.Э. Марков В.Ю., Дорожкин Е.А., Сидоров Л.Н. Изучение образования газообразных отрицательных ионов в фтор- и трифторметильных производных фуллерена C60 методами кнудсеновской масс-спектрометрии // Неорг. Мат. 2005. Т. 41, № 12. С. 1493–1501.

4.Markov V.Yu., Aleshina V.E., Borschevskiy A.Ya., Khatymov R.V., Tuktarov R.F., Pogulay A.V., Maximov A.L., Kardashev S.V., Ioffe I.N., Avdoshenko S.M., Dorozhkin E.I., Goryunkov A.A., Ignat´eva D.V., Gruzinskaya N.I., Sidorov L.N. Mass spectrometric studies of trifluoromethylated fullerenes // Int. J. Mass Spectrom. 2006. Vol. 251, N 1. P. 16–22.

5.Goryunkov A.A., Kareev I.E., Ioffe I.N., Popov A.A., Kuvychko I.V., Markov V.Yu., Goldt I.V., Pimenova A.S., Serov M.G., Avdoshenko S.M., Khavrel P.A., Sidorov L.N., Lebedkin S.F., Mazej Z., Žemva B., Strauss S.H., Boltalina O.V. Reaction of C60 with KMnF4. Isolation and characterization of a new isomer of C60F8 and re-evaluation of the structures of C60F7(CF3) and the known isomer of C60F8 // J. Fluorine Chem. 2006. Vol. 127, N 10. P. 1423–1435.

6.Dorozhkin E.I., Ignat´eva D.V., Tamm N.B., Goryunkov A.A., Khavrel P.A., Ioffe I.N., Popov A.A., Kuvychko I.V., Streletskiy A.V., Markov V.Yu., Spandal J., Strauss S.H., Boltalina O.V. Synthesis, Characterization, and Theoretical Study of Stable Isomers of C70(CF3)n (n= 2, 4, 6, 8, 10) // Chem. Eur. J. 2006. Vol. 12, N 14. P. 3876–3889.

7.Goryunkov A.A., Ignat´eva D.V., Tamm N.B., Moiseeva N.N., Ioffe I.N., Avdoshenko S.M., Markov V.Yu., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation, Crystallographic Characterization and Theoretical Study of C70(CF3)14 // Eur. J. Org. Chem. 2006. N 11. P. 2508– 2512.

8.Pimenova A.S., Kozlov A.A., Goryunkov A.A., Markov V.Yu., Khavrel P.A., Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Sakharov S.G., Troyanov S.I., Sidorov L.N. Synthesis and characterization of difluoromethylene-homo[60]fullerene, C60(CF2) // Chem. Commun. 2007. N 4. P. 374–376.

9.Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Khavrel P.A., Avdoshenko S.M., Markov V.Yu., Mazej Z., Sidorov L.N., Troyanov S.I. The former “C60F16” is actually a double-caged adduct: (C60F16)(C60)”, Chem. Commun. 2007. N 7. P. 704–706.

10.Troyanov S.I., Goryunkov A.A., Dorozhkin E.I., Ignat´eva D.V., Tamm N.B., Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Markov V.Yu., Sidorov L.N., Scheurel K., Kemnitz E. Higher trifluoromethylated derivatives of C60, C60(CF3)16 and C60(CF3)18. Synthesis, structure, and theoretical study // J. Fluorine Chem. 2007. Vol. 128, N 5. P. 545–551.

11.Марков В.Ю., Пименова А.С., Петухова Г.Г., Козлов А.А., Овчинникова Н.С., Иоутси В.А., Дорожкин Е.И., Горюнков А.А., Тамм Н.Б., Троянов С.И., Сидоров Л.Н. Масс-спектры матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации некоторых производных фуллеренов // Масс-спектрометрия. 2007. Т. 4, № 2. С. 103–118.

12.Dorozhkin E.I., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Avdoshenko S.M., Markov V.Yu., Tamm N.B., Ignat´eva D.V., Sidorov L.N., Troyanov S.I. Synthesis, structure, and theoretical study of lower trifluoromethyl derivatives of [60]Fullerene// Eur. J. Org. Chem. 2007. N 30. P. 5082–5094.

13.Pimenova A.S., Kozlov A.A., Goryunkov A.A., Markov V.Yu., Khavrel P.A., Avdoshenko S.M., Vorobiev V.A., Ioffe I.N., Sakharov S.G., Troyanov S.I., Sidorov L.N. Preparation and structures of [6,6]-open difluoromethylene[60]fullerenes: C60(CF2) and C60(CF2)2 // Dalton Trans. 2007. N 45. P. 5322–5328.

14.Ovchinnikova N.S., Ignateva D.V., Tamm N.B., Avdoshenko S.M., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Markov V.Yu., Troyanov S.I., Sidorov L.N., Yurovskaya M.A., Kemnitz E. Regioselective synthesis and crystal structure of C70(CF3)10[C(CO2Et)2] // New J. Chem. 2008. Vol. 32, N 1. Р. 89– 93.

15.Khatymov R.V., Markov V.Yu., Tuktarov R.F., Ioffe I.N., Muftakhov M.V., Avdoshenko S.M., Pogulay A.V., Sidorov L.N. Electron interaction with S6-C60(CF3)12: energy pool of fullerene cage // Int. J. Mass Spectrom. 2008. Vol. 272, N 2–3. P. 119–126.

16.Troyanov S.I., Goryunkov A.A., Tamm N.B., Markov V.Yu., Ioffe I.N., Sidorov L.N. Synthesis, structure and theoretical study of mixed fluoro-trifluoromethyl derivatives of C60. Molecular structures of C60F18(CF3)6 and C60F16(CF3)6 // Dalton Trans. 2008. N 19. P. 2627–2632.

17.Goryunkov A.A., Kornienko E.S., Magdesieva T.V., Kozlov A.A., Vorobiev V.A., Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Nikitin O.M., Markov V.Yu., Khavrel P.A., Vorobiev A.Kh., Sidorov L.N. Electrochemical, ESR and theoretical studies of [6,6]-opened C60(CF2), cis-2-C60(CF2)2 and their anions // Dalton Trans. 2008. N 48. P. 6886–6893.

18.Марков В.Ю., Иоутси В.А., Ланских М.А., Апенова М.Г., Овчинникова Н.С., Иоффе И.Н., Сидоров Л.Н. Особенности масс-спектров МАЛДИ трет-бутиловых эфиров фуллеропролинов // Масс-спектрометрия. 2009. Т. 6, № 2. С. 121–130.

19.Samokhvalova N.A., Khavrel P.A., Markov V.Yu., Samokhvalov P.S., Goryunkov A.A., Kemnitz E., Sidorov L.N., Troyanov S.I. Isolation and structural characterization of the most stable, highly symmetric isomer of C60(CF3)18 // Eur. J. Org. Chem. 2009. N 18. P. 2935–2938.

20.Vorobiev A.Kh., Markov V.Yu., Samokhvalova N.A., Samokhvalov P.S., Troyanov S.I., Sidorov L.N. Stable trifluoromethylated fullerene radicals C60(CF3)15 and C60(CF3)17 // Mendeleev Commun. 2010. Vol. 20, N 1. P. 7–9.

21.Марков В.Ю., Самохвалова Н.А., Самохвалов П.С., Иоутси В.А., Хаврель П.А., Овчинникова Н.С., Сидоров Л.Н. Масс-спектральная идентификация многосферных фуллереновых циклоаддуктов // Масс-спектрометрия. 2010. Т. 7, № 1. С. 21–28.

22.Самохвалов П.С., Скокан Е.В., Марков В.Ю., Хаврель П.А., Сенявин В.М., Иоутси В.А. Трифторметилирование фуллеридов натрия // Альтернативная энергетика и экология. 2010. № 10. С. 84–90.

23.Gruzinskaya N.I., Silin A.I., Pimenova A.S., Khavrel P.A., Markov V.Yu., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Synthesis and structure of cycloperfluoroalkylated derivatives of C70, C70(C2F4) and C70(C4F8)n, n = 1–6 // New J. Chem. 2010. Vol. 34, N 2. P. 243–249.

24.Goryunkov A.A., Samokhvalova N.A., Khavrel P.A., Belov N.M., Markov V.Yu., Sidorov L.N., Troyanov S.I. Regioselective near-equatorial chlorination of Cs-C70(CF3)8 // New J. Chem. 2011. Vol. 35, N 1. P. 32–35.

25. Markov V.Yu., Borschevsky A.Ya., Sidorov L.N. MALDI mass spectrometry of fullerene derivatives // Int. J. Mass Spectrom. 2012. Vol. 325–327, N 1. P. 100–112.