Научная тема: «СТРУКТУРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ И СОЛЬВАТАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В АНИОН-РАДИКАЛАХ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ДИМЕРНЫХ НИТРОНОВ»
Специальность: 02.00.04
Год: 2012
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  • исследования закономерностей изменения констант ИСТВ в рядах АР замещенных нитробензолов в ДМФА, сольватационные зависимости констант ИСТВ при получении АР в бинарных смесях ДМФА:НгO переменного состава и их теоретическая интерпретация, исходя из представлений о связных поворотно-пирамидальных искажениях NO2-группы;
  • экспериментальные исследования динамических режимов внутреннего заторможенного вращения CF3-группы в АР 2-трифторметилнитробензола в бинарных смесях ДМФА:HгO различного состава. Зависимость энергии активации вращения от состава смеси и ее теоретическая интерпретация;
  • экспериментальные исследования динамики внутреннего заторможенного вращения фторметильных групп в АР нитрофенилфторметилсульфонов, теоретический расчет равновесных конформаций АР и определение активационных параметров вращения;
  • принцип сохранения параметров уравнений конформационной зависимости (3 -ядерного ИСТВ в органических л-радикалах при понижении локальной симметрии алкильного заместителя в результате замены р-атома группой с близкой электроноакцепторной способностью и приложение принципа для интерпретации сверхтонких взаимодействий в ароматических АР, содержащих заместители -CF2-O-CF2-;
  • ЭХВ и ЭХО нового класса димерных нитронов - 3,3´-би(2-К)-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,Г-диоксидов в апротонных диполярных растворителях, бинарной смеси MeCN:H20 и в НгО. Электронное строение соответствующих АР - первого примера долгоживущих в растворе при комнатной температуре АР нитронов;
  • экспериментальные исследования сольватационных зависимостей констант ИСТВ у АР 3,3´-би(2-К)-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,Г-диоксидов, генерированных в бинарной смеси MeCN:H20. Теоретическая интерпретация качественных различий в сольватационных зависимостях констант азотного ИСТВ для АР с разными заместителями на основе принципа конкуренции пересольватационного и структурного вкладов в константу;
  •  методика модификации 3,3´-би(2-арил)-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,Г- диоксидов карбоксильной группой по арильному фрагменту, синтез модельных амидов методом аминолиза и доказательство сохранения у них обратимости и одноэлектронного характера первой стадии ЭХВ в MeCN и в Н20.
Список опубликованных работ
1.Shundrin L.A. Electrochemical reduction, oxidation and molecular ions of 3,3´-bi(2-R-5,5-dimethyl-4-oxopyrrolinylidene) 1,1´-dioxides // Recent Trend in Electrochemical Science and Technology. - InTech Open, 2012. - P. 109-126.

2.Халфина И.А, Васильева Н.В., Иртегова И.Г., Шундрин Л.А., Резников В.А. Синтез и электрохимическое восстановление 5,5,5´,5´-тетраметил-2,2´-диарил-3,3´-бипиррол-4,4´(5/г,57г)-дион-1,1´-диоксидов // Журн. орг. химии. - 2010. - Т.46, №3. - С. 405-411.

3.Шундрин Л.А., Иртегова И.Г., Васильева Н.В., Резников В.А. Анион-радикалы 3,3´-би(2-К-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,1´-диоксидов в смесях MeCN-H20 // Изв. АН, сер. хим. - 2009. - №8. - С. 1631-1636.

4.Шундрин Л.А., Мельников П.В., Поленов Е.А. Внутреннее заторможенное вращение CF3-группы в анион-радикале 2-трифторметилнитробензола в смесях ДМФА:Н20 // Журн. структур. химии. - 2009. - Т.50, №6. - С. 1121-1131.

5.Шундрин Л.А., Поленов Е.А. Термодинамические активационные параметры заторможенного вращения СТз группы в анион-радикале 4-нитрофенилтрифторме-тилсульфона в ДМФА // Журн. структур. химии. - 2009. - Т.50, №2. - С. 267-274.

6.Шундрин Л.А, Васильева Н.В., Иртегова И.Г., Резников В.А. Электрохимическое восстановление 3,3´-би(2-К-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,1’-диоксидов в Н20 и ее бинарных смесях с ацетонитрилом // Изв. АН, сер. хим. - 2007. - №6. - С. 1227-1229.

7.Шундрин Л.А., Иртегова И.Г., Рогачев А.Д., Резников В.А.. Молекулярные ионы 3,3´-би(2-К-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,1´-диоксидов // Изв. АН, сер. хим. - 2005. -№5.-С. 1148-1154.

8.Шундрин Л.А., Резников В.А., Иртегова И. Г., Стариченко В.Ф. Анион-радикалы и дианионы 3,3´- би(2-К-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,Г- диоксидов // Изв. АН, сер. хим. -2003. - №4. - С.892-895.

9.Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В., Платонов Д.В. Динамическая модуляция фторного изотропного сверхтонкого взаимодействия в анион-радикале 2-нитро-1,4-бис(трифторметил)бензола в ацетонитриле // Журн. структур. химии. - 2007. - Т.48, №2. -С. 251-258.

10. Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В., Боженко К.В. Медленное заторможенное вращение CF3-группы в анион-радикале ортонитробензотрифторида в N,N’-диметилформамиде и реконструкция спектра ЭПР // Изв. АН, сер. физ. - 2006. - Т. 70, №7.-С. 1112-1115.

11. Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В. Температурная зависимость спектра ЭПР анион-радикала 2-трифторметилнитробензола в ацетонитриле // Изв. АН, сер. хим. - 2006. - №6. - С. 926-931.

12.Поленов Е.А, Боженко К.В., Шундрин Л.А., Смекалкин Д.М. Орбитальная модель сверхсопряжения, элементарная теория угловых функций стереоспецифических констант ИСТВ и их изоэлектронная инвариантность в галогеналкилзамещённых л-радикалах // Изв. АН, сер. физ. - 2004. - Т.68, №7. - С. 1066-1069.

13.Shundrin L. A., Bardin V.V., and Frohn H.-J. (Fluoroorgano)fluoroboranes and -borates. 11. The Electrochemical Oxidation of Polyfluorophenyltrifluoroborate Anions in Acetonitrile // Z. Anorg. Allg. Chem. -2004. - V. 630. - P. 1253-1257.

14.Шундрин Л.А., Стариченко В.Ф., Щеголева Л.Н., Штейнгарц В.Д. Сольватационные зависимости констант изотропного сверхтонкого взаимодействия и внеплоскостные искажения анион-радикалов орто-замещенных нитробензолов // Журн. структур. химии. -2003. - Т.44, №4. - С. 647-660.

15.Стариченко В.Ф., Шундрин ЛА, Щеголева Л.Н., Штейнгарц В.Д. Внеплоскостные искажения анион-радикалов фторированных нитробензолов // Журн. структур. химии. -2002. - Т.43, №2. - С. 226-238.

16.Стариченко В.Ф., Шундрин Л.А., Щеголева Л.Н., Штейнгарц В.Д. Внеплоскостные искажения анион-радикалов хлорированных нитробензолов // Журн. структур. химии. -2000. - Т.41, №5. - С. 949-963.

17.Стариченко В.Ф., Шундрин Л.А., Щеголева Л.Н., Штейнгарц В.Д. Исследование угловых зависимостей констант изотропного сверхтонкого взаимодействия в модельных конформациях анион-радикала нитробензола методом INDO // Журн. структур. химии. -2000. - Т.41, № 3. - С. 457-467.

18.Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Ягупольский Л.М.. Кинетические параметры заторможенного вращения CF3-групп в анион-радикале 2.6-бис(трифтор-метил)цианбензола // Журн. физ. химии. - 1993. -Т.67. - С. 612-614.

19.Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Троицкий В.В., Леванда О.Г., Кондратенко Н.В., Ягупольский Л.М. Заторможенное вращение CF3-групп в анион-радикалах пара- и орто-трифторметилнитрофенилсульфонов // Журн. физ. химии. - 1992. - Т.66, №9. - С. 2428-2434.

20.Поленов Е.А., Герзонде К., Троицкий В.В., Шундрин Л.А., Муромцев В.И., Ягупольский Л.М.. Анион-радикал нафталина с двумя -CF2-0-CF2- заместителями в положениях 1,4,5,8 11 Журн. физ. химии. - 1990. -Т.64, №9. - С. 2562-2563.

Публикации в материалах конференций:

21.Shundrin LA., Irtegova I.G., Reznikov VA. Unusual Long-Lived Molecular Ions of Heterocyclic Dinitrones // Porquerolles International Conference on Reactive Intermediates and Unusual Molecules: Lecture, Porquerolles Island, France, September 2006. - P. 15.

22.Shundrin LA., Irtegova I.G., Reznikov V.A. Long-Lived Molecular Ions of Heterocyclic Dinitrons // 5-th Asia-Pacific EPR/ESR Symposium: Novosibirsk, Russia, August 2006. -P. 154.

23.Shundrin LA., Reznikov V.A., Starichenko V.F., Irtegova I.G. Electrochemical Reduction of 3,3´-bis-(2-R-5,5-dimethyl-4-pyrrolinone-l-oxide)-ylidens // VIth Voevodsky conference «Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes»: Novosibirsk, Russia, July 2002. -P. 126.

24.Polenov E.A, Shundrin L.A., Platonov D.V, Starichenko V.F., Dunjashev V.S. EPR Spectra and Dynamical Structure of Two ortho-Nitrobenzotrifluorides Radical Anions // VIth Voevodsky conference «Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes»: Novosibirsk, Russia, July 2002. - P. 140.

25.Starichenko V.F, Shundrin L. A., Shchegoleva L.N. Out-of-Plane Distortions in Radical Anions of Substituted Nitrobenzenes: Electronic Structure, Hyperfine Coupling Constants, and Solvational Effects // VIth Voevodsky conference «Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes»: Novosibirsk, Russia, July 2002. - P. 141.

26.Шундрин Л.А., Стариченко В.Ф., Щеголева Л.Н. Сольватационные зависимости констант азотного изотропного сверхтонкого взаимодействия в анион-радикалах орто- и пара-третбутилнитробензолов // «Современные проблемы органической химии». Научная конференция посвященная 70-летию со дня рождения академика В.А. Коптюга, Новосибирск, 17-21 сент. 2001. - С. 79.

27.Шундрин Л.А., Стариченко В.Ф., Щеголева Л.Н. Сольватационные эффекты в анион-радикалах орто-замещенных нитробензолов // «Современные проблемы органической химии». Научная конференция посвященная 70-летию со дня рождения академика В.А. Коптюга, Новосибирск, 17-21 сент. 2001. - С. 81.

28.Шундрин Л.А., Поленов Е.А., Платонов Д.В., Дуняшев B.C., Стариченко В.Ф. Динамическая нежесткость анион-радикалов фторалкилсодержащих аренов // «Современные проблемы органической химии». Научная конф., поев. 70-летию со дня рождения акад. В.А. Коптюга, Новосибирск, 17-21 сент. 2001. - С. 80.

29.Starichenko V.F., Shundrin L.A., Schegoleva L.N. Out-off-plane distortions in radical anions of substituted nitrobenzenes: electronic structure, HFC, and solvational effects // AMPERE 2000. 30th Congress Ampere on Magnetic Resonance and Related Phenomena: Proceedings, Lisbon, Portugal, July 2000. - P.507-510.

30.Shundrin L.A., Polenov E.A., Platonov D.V. Orthonitrobezotrifluorides radical anions and solvational effects in binary water-dmf mixtures // AMPERE 2000. 30th Congress Ampere on Magnetic Resonance and Related Phenomena: Proceedings, Lisbon, Portugal, July 2000. -P. 511-512.

31.Polenov E.A., Schegoleva L.N., Shundrin L.A., Platonov D.V. P-fluorine angular ihfi functions in fluoroalkyl-substituted тг-radicals and their isoelectronic substitution invariance // AMPERE 2000. 30th Congress Ampere on Magnetic Resonance and Related Phenomena: Proceedings, Lisbon, Portugal, July 2000. - P. 513-514.

32.Platonov D.V., Shundrin L.A., Polenov E.A. The optimization of Temperature Dependent EPR Spectra, Stereochemistry and Dynamics of Fluoroalkylparanitrophenylsulfoxides Radical -Anions containing CH3-, CHF2- and CF3-groups // Memorial session «Horizons of organic and organoelement chemistry» / «VII Open Russian Conference on organometallic Chemistry»: Thesis of repts, Moscow, Russia, September 1999. - V. II. - P.13.

33.Shundrin L.A., Platonov D.V., Polenov E.A., Levanda O.G. Intramolecular Dynamics in Radical-Anions Range of Fluoroalkylparanitrophenylsulfones from the EPR Spectra Dependencies Data Analysis // Memorial session «Horizons of organic and organoelement chemistry»/ «VII Open Russian Conference on organometallic Chemistry»: Moscow, Russia, September 1999. - V. II. -P.15.

34.Starichenko V.F., Shundrin L.A., Shchegoleva L.N. Angular Dependencies of 14N Hyperfine Coupling Constants in Radical Anions of Fluorinated and Chlorinated Nitrobenzenes in terms of Pseudo-Jahn-Teller Structural Distortions // Joint 29th AMPERE -13th ISMAR International Conference: Proceedings, Berlin, Germany, August 1998. - P. 194-195.

35. Shundrin L.A., Starichenko V.F., Polenov E.A. EPR and Cyclic Voltammetry Study of Trifluoromethylnitrophenylsulfones Reduction Initiated by One-electron Transfer in Aprotic Medium // Joint 29th AMPERE -13th ISMAR International Conference: Proceedings, Berlin, Germany, August 1998. - P. 893-894.

36.Polenov E.A., Shundrin L.A., Platonov D.V., Yagupolsky L.M. Radical Anions of Arenes Containing Fluoroalkyl Groups and Dynamic Effects in Their EPR Spectra // Joint 29th AMPERE -13th ISMAR International Conference: Proceedings, Berlin, Germany, August 1998. -P. 897-898.

37.Polenov E.A., Shundrin L.A., Platonov D.V., Starichenko V.F., Yagupolsky L.M. Stereochemistry and Internal Dynamics of Radical Anions of Para-Nitrophenylsulfoxides Containing R = CH3, CHF2, and CF3 Groups. EPR Spectra and Ab Initio Calculations // Joint 29th AMPERE -13th ISMAR International Conference: Proceedings, Berlin, Germany, August 1998.-P. 899-900.

38.Поленов Е.А., Щеголева Л.Н., Шундрин Л.А., Платонов Д.В., Стариченко В.Ф. Инвариантность к изоэлектронному замещению системы угловых функций изотропных сверхтонких взаимодействий во фторированных этильных радикалах // Всероссийская конференция по теоретической химии: Тез. докл., Казань, 1997. - С. 56.

39.Платонов Д.В., Шундрин Л.А. Поленов Е.А., Ягупольский Л.М. Спектры ЭПР ароматических анион-радикалов с тетрафторфурановым циклом // Всероссийская конференция по теоретической химии: Тез. докл., Казань, 1997. - С.79.

40.Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Платонов Д.В., Ягупольский Л.М. Анион-радикалы фторалкилсодержащих аренов и динамические эффекты в температурно-зависимых спектрах ЭПР // Всероссийская конференция по теоретической химии: Тез. докл., Казань, 1997.-С.55.

41.Стариченко В.Ф., Шундрин Л.А., Щеголева Л.Н. Модельные исследования угловых зависимостей сверхтонкого взаимодействия в стерически искаженных конформациях анион-радикала нитробензола // Физика и химия элементарных химических процессов: Материалы V Всеросс. конф., Черноголовка 1997.- Доп. Том.- С. 15.

42.Шундрин Л.А., Поленов Е.А., Стариченко В.Ф. Исследования превращений анион-радикалов пара- и мета-нитрофенилтрифторметилсульфонов и 3-нитрофенил-трифторметилсульфоксида методами ЭПР и электронной спектрофотометрии в апротонных растворителях // Физика и химия элементарных химических процессов: Материалы V Всеросс. конф., Черноголовка, 1997.- Доп. Том.- С. 19.

43.Shundrin L.A., Polenov E.A., Starichenko V.F., Levanda O.G, Yagupolsky L.M. EPR, Electron Spectra, Molecular Dynamics, Transformation Kinetics of Fluoroalkylnitrophenylsulfones and 4-nitrobezotrifluoride Anion-radicals and Their Reactions with Nucleophilic Reagents // 14th International Conference on Radical Ions: Program, Uppsala, Sweden, July 1996. - P. 41.